食品接触用甲醛均聚物检测
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发布时间:2025-05-30 07:36:58 更新时间:2025-05-29 07:36:58
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作者:中科光析科学技术研究所检测中心
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甲醛均聚物,如聚甲醛(POM),因其优异的机械性能、尺寸稳定性和耐化学性,广泛应用于食品接触材料及制品中,例如食品加工设备的齿轮、轴承、容器部件、厨房用具的把手等。然而,作为以甲醛为单体的聚合物,其在特定条件下(如高温、酸性环境)可能发生降解,释放出甲醛单体。甲醛是世界卫生组织国际癌症研究机构(IARC)认定的1类致癌物,长期或过量摄入对人体健康构成严重威胁。因此,对用于食品接触的甲醛均聚物材料进行严格、科学的检测,评估其在使用过程中甲醛等有害物质向食品中迁移的风险,是确保食品安全、保护消费者健康的强制性要求。各国法规和标准均对此类材料设立了明确的限量要求和检测规范,旨在最大程度降低潜在的健康风险。
针对食品接触用甲醛均聚物的安全性评估,主要检测项目集中在以下几个方面:
1. 甲醛迁移量: 这是最关键的安全指标。检测在不同模拟食品溶剂(如水、3%乙酸水溶液、10%乙醇水溶液、植物油等)和特定温度、时间条件下,从材料中迁移到食品模拟物中的甲醛总量。通常要求迁移量不得超过法规规定的特定迁移限量(SML),如欧盟的SML为15 mg/kg(食物或食品模拟物),中国国标也有相应的限量要求。
2. 总迁移量: 检测在规定条件下,从材料中迁移到食品模拟物中的所有非挥发性物质的总量。这反映了材料整体的惰性程度,过高可能影响食品感官或带来其他未知风险。通常有总的迁移限量(OML)要求。
3. 感官分析: 评估材料是否会赋予食品不正常的气味或味道,以及接触食品的部件在正常使用条件下是否会引起食品感官特性的劣变。
4. 物理机械性能: 包括密度、熔融指数、拉伸强度、冲击强度等,确保材料符合特定应用的功能要求。
5. 其他特定物质迁移: 根据材料配方(如添加剂、着色剂、加工助剂等)和法规要求,可能还需要检测其他可能迁移出的特定物质(如铅、镉等重金属、抗氧剂、特定单体或低聚物等)的含量。
完成上述检测项目,需要依赖一系列精密的实验室仪器:
1. 迁移试验设备: 包括恒温烘箱、恒温水浴锅(用于控制迁移试验温度),以及各种规格的迁移池、回流装置(如索氏提取器)或全浸没式测试容器。
2. 甲醛定量分析仪器: * 紫外-可见分光光度计: 主要用于经典的乙酰丙酮法(或变色酸法)测定甲醛。甲醛与乙酰丙酮在乙酸铵存在下反应生成黄色的二乙酰基二氢卢剔啶(DDL),在412-415 nm波长处有最大吸收,通过比色法定量。这是测定甲醛迁移量的常用方法,设备普及度高。 * 高效液相色谱仪(HPLC): 搭配紫外检测器(UVD)或二极管阵列检测器(DAD)。通常将甲醛与2,4-二硝基苯肼(DNPH)衍生生成稳定的甲醛-DNPH腙,然后在高效液相色谱上进行分离和检测(通常在360 nm左右检测)。HPLC方法选择性好、灵敏度高,尤其适合复杂基质或低浓度甲醛的检测。
3. 总迁移量测定仪器: * 分析天平: 精确称量迁移前后蒸发皿或样品重量。 * 恒温干燥箱: 用于迁移后蒸发皿的干燥恒重。 * 干燥器: 用于冷却干燥后的蒸发皿。
4. 感官分析设施: 符合标准的感官评价室(控制环境如光线、温度、湿度、通风)、标准容器和工具。
5. 物理性能测试设备: 如熔体流动速率仪、万能材料试验机、冲击试验机、密度计等。
6. 其他辅助设备: pH计、恒温水浴锅/油浴锅(衍生化反应控温)、旋转蒸发仪/氮吹仪(浓缩样品)、离心机、精密移液器、玻璃器皿等。
甲醛均聚物的检测方法主要围绕迁移试验和后续的定量分析:
1. 迁移试验: 严格按照相关标准(如GB 31604.1, EN 1186系列)规定进行。选择与预期接触食品类型相匹配的食品模拟物(水性、酸性、醇性、油性)。设定模拟最严苛使用条件的温度和时间(如70°C 2小时,或40°C 10天,或回流煮沸等)。样品需全浸没或单面接触模拟物。
2. 甲醛迁移量测定: * 乙酰丙酮分光光度法: 将迁移所得模拟物(或适当稀释/处理后的溶液),加入乙酰丙酮-乙酸铵试剂,在恒温水浴(如60°C)中反应一定时间(如30分钟),冷却后在412-415 nm波长下用分光光度计测定吸光度,与标准曲线比较定量。 * HPLC-DNPH衍生法: 将迁移所得模拟物(或适当处理后的溶液)与DNPH衍生化试剂混合反应,生成甲醛-DNPH腙。反应液经提取(如用二氯甲烷、正己烷等)和/或过滤后,注入HPLC系统。使用C18色谱柱,以乙腈/水或甲醇/水作为流动相进行梯度洗脱分离,在紫外检测器(~360 nm)下检测,外标法定量。
3. 总迁移量测定: 将迁移试验后的食品模拟物转移到已知重量的蒸发皿中,在特定温度下(如105°C)蒸发至干,然后在干燥器中冷却至室温称重,直至恒重。通过计算蒸发皿增加的质量得到总迁移量。
4. 感官分析: 由经过培训的感官评价小组,在标准条件下对空白模拟物和经材料接触后的模拟物进行嗅闻和品尝比较,评估是否有异味异嗅产生。
食品接触用甲醛均聚物的检测工作必须严格遵循国内外相关的法规和标准规范,主要标准包括:
1. 中国国家标准 (GB): * GB 4806.1-2016《食品安全国家标准 食品接触材料及制品通用安全要求》: 规定基本要求、迁移试验基本原则、符合性声明等。 * GB 4806.6-2016《食品安全国家标准 食品接触用塑料树脂》: 规定甲醛均聚物(聚甲醛)的特定迁移限量(SML)要求(甲醛限量为15 mg/kg)。 * GB 31604.1-2015《食品安全国家标准 食品接触材料及制品迁移试验通则》: 规定迁移试验的条件选择(模拟物、温度、时间等)通用方法。 * GB 31604.48-2016《食品安全国家标准 食品接触材料及制品 甲醛迁移量的测定》: 详细规定了食品模拟物中甲醛迁移量的测定方法(包括乙酰丙酮分光光度法)。 * 其他相关标准如总迁移量测定(GB 31604.8)、重金属测定(GB 31604.9)等也需参考。
2. 欧盟法规与标准: * 框架法规 (EC) No 1935/2004: 规定食品接触材料安全性的总体要求。 * 塑料专项法规 (EU) No 10/2011: 包含塑料材料及制品(含POM)的合规要求、肯定列表、SML(甲醛SML=15 mg/kg)、迁移试验规则及符合性声明等。最新修订为其增补条款。 * EN 1186 系列标准: 规定了总迁移量和特定迁移量(包括甲醛)的测试方法。 * EN 13130 系列标准: 规定了特定物质(包括甲醛)迁移量的测定方法。
3. 美国FDA法规: * 21 CFR Part 177 - Indirect Food Additives: Polymers: 其中Subpart B规定了可用于
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