双甲脒残留标志物检测技术概述

双甲脒（Amitraz）是一种广谱性有机氮类杀螨剂和杀虫剂，广泛应用于农业（防治果树、棉花害虫）和畜牧业（防治家畜体外寄生虫如蜱、螨、虱）。其本身在环境及动植物体内会代谢降解，主要的残留标志物是其水解代谢产物 2,4-二甲基苯胺 及其衍生物 2,4-二甲基甲酰苯胺 和 N-(2,4-二甲基苯基)-N'-甲基甲脒。由于双甲脒及其代谢物具有一定的急性毒性、神经毒性和潜在内分泌干扰作用，其在农产品（尤其是蜂蜜、蜂王浆、水果、茶叶、畜产品如肉、奶、蛋）和水环境中的残留水平受到严格监管。准确、灵敏地检测双甲脒残留标志物，对于保障食品安全、评估环境风险、促进农产品进出口贸易合规至关重要。

检测项目

双甲脒残留检测的核心项目是其特定的代谢产物：

1. 2,4-二甲基苯胺：这是双甲脒最主要的、也是监管最关注的残留标志物。双甲脒在酸性条件或生物体内可迅速水解产生2,4-二甲基苯胺。

2. 2,4-二甲基甲酰苯胺：双甲脒代谢过程中的中间产物。

3. N-(2,4-二甲基苯基)-N'-甲基甲脒：双甲脒的另一个重要代谢物。

实际检测中，特别是针对食品和农产品基质，2,4-二甲基苯胺 通常是国际国内法规标准中规定的强制性检测指标，代表双甲脒的总残留量。

检测仪器

双甲脒残留标志物检测主要依赖于以下精密仪器，通常联用：

1. 气相色谱仪 (GC)：适用于挥发性较好的目标物（如2,4-二甲基苯胺）。常与不同的检测器联用。

2. 气相色谱-质谱联用仪 (GC-MS)：这是目前检测2,4-二甲基苯胺等标志物最常用、最权威的仪器之一。GC实现分离，MS提供高选择性和高灵敏度的定性与定量分析。常用电子轰击离子源（EI）。

3. 气相色谱-串联质谱联用仪 (GC-MS/MS)：在复杂基质（如蜂蜜、脂肪含量高的组织）中具有更高的选择性和抗干扰能力，可达到更低的检出限和定量限，是痕量残留分析的理想工具。

4. 液相色谱-质谱联用仪 (LC-MS/MS)：对于热稳定性稍差或不易气化的目标物（如2,4-二甲基甲酰苯胺、N-(2,4-二甲基苯基)-N'-甲基甲脒）更为适用。电喷雾离子源（ESI）或大气压化学电离源（APCI）常被采用。LC-MS/MS同样具有高灵敏度和高选择性，适用于复杂基质。

5. 配套设备： 高速离心机、旋转蒸发仪、氮吹仪、固相萃取装置（SPE）、振荡器、均质器等，用于样品前处理。

检测方法

完整的检测流程包括样品前处理和仪器分析：

1. 样品前处理：

提取： 根据样品基质（水果、蔬菜、蜂蜜、动物组织、奶、水等）选择不同的提取溶剂。常用的有乙腈、乙酸乙酯、丙酮、酸性/碱性溶液（如盐酸溶液、氢氧化钠溶液）等。常结合匀浆、振荡、超声等手段提高提取效率。对于2,4-二甲基苯胺，需注意其在酸性条件下稳定，碱性条件下易损失。

净化： 为了去除样品中的油脂、色素、蛋白质等干扰杂质，常采用净化步骤。主要方法有：

液液萃取 (LLE)： 利用目标物在不同溶剂中的分配系数差异进行净化。

固相萃取 (SPE)： 最常用的净化技术。根据目标物和基质性质选择合适的SPE柱填料（如C18, HLB, 硅胶，阳离子交换柱SCX常用于碱性含氮化合物）。

QuEChERS方法： 一种快速、简便、高效、耐用、安全、廉价的样品前处理技术，在农产品多农残检测中广泛应用，也适用于双甲脒及其标志物的提取和净化。

衍生化 (可选)： 对于GC-MS分析，有时为了提高2,4-二甲基苯胺的挥发性和检测灵敏度，会进行衍生化（如三氟乙酰化、五氟苯甲酰化）。LC-MS/MS通常无需衍生。

2. 仪器分析：

GC-MS(/MS)： 优化色谱条件（色谱柱选择：DB-5MS等；程序升温）实现目标物与干扰物的良好分离。质谱采用选择离子监测（SIM）或多反应监测（MRM）模式进行定性和定量分析。

LC-MS/MS： 优化色谱条件（常用C18反相色谱柱；流动相通常为甲醇/乙腈-水/缓冲盐）进行分离。质谱采用多反应监测（MRM）模式，选择特定的母离子和子离子对进行高灵敏度、高特异性检测。

3. 定性与定量： 通过与标准物质的保留时间、特征离子（或离子对）及其丰度比进行比对定性。采用外标法或内标法（常用氘代同位素内标）进行定量分析，计算样品中目标残留物的含量。

检测标准

国内外针对双甲脒残留标志物（特别是2,4-二甲基苯胺）的检测制定了多项标准方法，以下是部分重要标准：

中国国家标准 (GB):

GB 23200.XX系列： 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量（规定了各类食品中双甲脒残留限量，以2,4-二甲基苯胺表示）。

GB/T 20772-2023：食品安全国家标准 动物肌肉中380种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法（包含双甲脒及其代谢物）。

GB/T 20769-2008：水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法（包含双甲脒及其代谢物）。

GB/T 19650-2006：动物肌肉中478种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法（包含双甲脒及其代谢物）。

GB 31658.XX系列： 食品安全国家标准 动物性食品中兽药残留量的测定（相关方法可能包含）。

水产行业标准 (SC/T)：

SC/T 3048-2014：水产品中多种禁用药物残留量的测定 气相色谱-质谱法（包含2,4-二甲基苯胺）。

国际/国外标准：

欧盟标准 (EN): 欧盟法规规定了食品中双甲脒（以2,4-二甲基苯胺计）的最大残留限量（MRLs），检测方法需符合欧盟指令2002/657/EC关于分析方法性能标准和结果解释的要求。

美国官方分析化学家协会 (AOAC)： AOAC Official Methods 可能包含相关的检测方法。

日本肯定列表制度 (Positive List System)： 规定了食品中农业化学品（包括双甲脒）的残留限量，检测方法通常参考日本厚生劳动省公告的方法。

国际食品法典委员会 (CAC)： CAC/MRL标准规定了双甲脒在部分食品中的限量。

实验室在进行检测时，必须严格按照所依据的标准方法进行操作，确保方法的适用性、准确性、精密度和灵敏度满足法规要求，并通过加标回收率、质控样、空白对照等质量控制措施保证结果的可靠性。

检测机构资质证书

CMA认证

检验检测机构资质认定证书

证书编号：241520345370

有效期至：2030年4月15日

CNAS认可

实验室认可证书

证书编号：CNAS L22006

有效期至：2030年12月1日

ISO认证

质量管理体系认证证书

证书编号：ISO9001-2024001

有效期至：2027年12月31日

关于我们

部分仪器

合作客户