邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)检测
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发布时间:2025-06-18 10:20:40 更新时间:2025-06-17 10:20:40
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作者:中科光析科学技术研究所检测中心
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邻苯二甲酸二异辛酯(Di(2-ethylhexyl) phthalate, 简称DEHP)是一种广泛使用的增塑剂,主要应用于聚氯乙烯(PVC)等塑料制品中,以提高材料的柔韧性、延展性和耐久性。常见于食品包装材料、儿童玩具、医疗器械(如输液管、血袋)、人造革、地板、壁纸、电线电缆等众多产品中。然而,DEHP被归类为内分泌干扰物,具有潜在的生殖毒性、发育毒性及致癌风险。研究表明,DEHP可以从塑料制品中迁移到食物、人体体液或环境中,并通过摄入、吸入或皮肤接触等途径进入人体,对健康构成威胁。因此,对各类产品、环境介质(水、土壤、空气)及生物样本(血液、尿液)中的DEHP含量进行严格监控和检测至关重要,是保障消费者健康、符合国内外法规要求(如欧盟REACH法规、RoHS指令、中国GB标准等)和进行产品质量控制的核心环节。
DEHP检测的核心项目是定量测定其在特定基质中的含量,主要关注:
1. 迁移量检测: 模拟产品在实际使用条件下(如接触食品、体液),DEHP从材料中释放到接触介质(如模拟食品液、人工汗液、人工唾液)中的量。这是评估食品接触材料、医疗器械生物安全性的关键指标。
2. 残留量/含量检测: 直接测定产品原材料、成品中DEHP的总含量。适用于玩具、电子电气产品、塑料原料、油墨、涂料等。
3. 环境介质浓度检测: 测定水(饮用水、地表水、废水)、土壤、沉积物、空气中DEHP的浓度,用于环境监测与污染评估。
4. 生物样本浓度检测: 测定人体血液、尿液等生物样本中DEHP或其代谢产物的浓度,用于暴露评估和健康效应研究。
DEHP的痕量分析通常依赖于高灵敏度、高选择性的现代分析仪器:
1. 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS): 这是最常用、最成熟的DEHP检测手段。GC实现复杂基质中目标物的有效分离,MS(尤其是选择离子监测SIM模式)提供高灵敏度和特异性检测,能有效排除基质干扰,准确定量。
2. 高效液相色谱仪(HPLC): 配备紫外检测器(UV)或二极管阵列检测器(DAD)。适用于部分不易气化或热不稳定样品的分析,但选择性和灵敏度通常低于GC-MS。
3. 液相色谱-质谱/质谱联用仪(LC-MS/MS): 对于极性稍强或热不稳定的DEHP相关物质(如某些代谢物),或复杂生物基质样品,LC-MS/MS(特别是三重四极杆质谱)具有极高的选择性和灵敏度,抗干扰能力强,定量结果更可靠。
4. 样品前处理设备: 包括索氏提取器、超声波提取器、固相萃取(SPE)装置、凝胶渗透色谱(GPC)净化系统、氮吹仪、旋转蒸发仪等,用于高效地从复杂基质中提取和净化目标物。
DEHP检测通常遵循以下主要步骤:
1. 样品采集与保存: 根据检测对象(产品、环境样、生物样)制定科学的采样方案,使用惰性材料容器,低温避光保存,防止污染和降解。
2. 样品前处理: 这是检测成功的关键和难点。 * 提取: 常用方法有索氏提取(固体样品)、液液萃取(水样、液体食品模拟物)、超声波萃取、加速溶剂萃取(ASE)等,溶剂多选用正己烷、丙酮、二氯甲烷或混合溶剂。 * 净化: 去除提取液中的油脂、色素、蛋白质等干扰物质。常用固相萃取(SPE,如硅胶柱、Florisil柱)、凝胶渗透色谱(GPC)或简单的酸碱洗涤/冷冻除脂。 * 浓缩与定容: 使用氮吹仪或旋转蒸发仪将净化后的提取液浓缩至小体积,用合适的溶剂(如正己烷、乙腈)定容,供仪器分析。
3. 仪器分析: * GC-MS法: 样品经气相色谱(常用弱极性或中等极性毛细管柱,如DB-5MS)分离后进入质谱。通过监测DEHP的特征碎片离子(如m/z 149, 167, 279)进行定性,采用内标法或外标法进行定量。内标常用氘代DEHP (D4-DEHP)。 * LC-MS/MS法: 样品经液相色谱(常用C18或C8反相色谱柱)分离后进入串联质谱。采用电喷雾电离(ESI)负离子模式或多反应监测(MRM)模式,监测特定的母离子→子离子对进行高选择性定量。
4. 定性与定量: 通过与标准品保留时间、质谱图(或特征离子对)比对进行定性。定量通常采用标准曲线法(外标法或内标法)。
5. 质量控制(QC): 包括空白试验(过程空白、试剂空白)、平行样测定、加标回收率试验、使用标准参考物质(CRM)等,确保分析结果的准确性和可靠性。
国内外针对不同领域和样品基质制定了多种DEHP检测标准方法,主要标准包括:
1. 中国国家标准(GB): * 食品接触材料: GB 31604.1-2015 《食品安全国家标准 食品接触材料及制品迁移试验通则》,GB 31604.8-2016 《食品安全国家标准 食品接触材料及制品 总迁移量的测定》,GB 5009.271-2016 《食品安全国家标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定》(涵盖DEHP等16种)。GB 9685-2016 《食品安全国家标准 食品接触材料及制品用添加剂使用标准》规定了DEHP的允许使用范围和限量。 * 玩具: GB 6675.1-2014 《玩具安全 第1部分:基本规范》及GB 6675.4-2014 《玩具安全 第4部分:特定元素的迁移》引用的测试方法(通常参考EN 71或ISO 8124)。 * 电子电气产品: GB/T 26125-2011 《电子电气产品 六种限用物质(铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯、多溴二苯醚)的测定》及后续相关标准(虽主要针对RoHS六项,但方法常扩展用于塑化剂筛查)。 * 环境/水质: HJ 639-2012 《水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法》(可涵盖部分邻苯二甲酸酯),HJ 834-2017 《土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定 气相色谱-质谱法》等。
2. 国际标准(ISO): * ISO 14389:2014 《纺织品 邻苯二甲酸酯含量的测定 四氢呋喃法》 * ISO 17736:2010 《工作场所空气 用气相色谱-质谱法测定有机蒸气 泵吸式管采样法》(可测定DEHP) * ISO 18314-1:2015 《分析比色法 第1部分:实践》 (涉及塑料中增塑剂的测定参考方法)
3. 欧洲标准(EN): * 食品接触材料: EN 13130-1:2004 《接触食品的材料和制品 受限塑料物质 第1部分:从塑料到食品和食品模拟物的特定迁移试验及塑料中物质含量的测定方法指南》及相关物质特定方法。 * 玩具: EN 71-10:2005 + A1:2016 《玩具安全 第10部分:有机化学化合物 样品制备和提取》,EN 71-11:2005 + A1:2016 《玩具安全 第11部分:有机化学化合物 分析方法》。 * 医疗器械: 遵循欧盟指令/法规要求,常参考药典方法(如USP <661>)或特定协调标准。
4. 美国标准/方法:
证书编号:241520345370
证书编号:CNAS L22006
证书编号:ISO9001-2024001
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