甲基嘧啶磷（甲基嘧啶硫磷）检测概述

甲基嘧啶磷（Pirimiphos-methyl），也称为甲基嘧啶硫磷，是一种广谱、高效的有机磷杀虫剂和杀螨剂，广泛用于防治仓储害虫、卫生害虫以及部分农作物害虫。其作用机制为抑制昆虫体内的乙酰胆碱酯酶活性。然而，由于其具有一定的毒性和潜在的残留风险，在农产品（尤其是谷物、果蔬）、环境介质（水、土壤）以及食品中的残留量受到各国法律法规的严格限制。因此，建立准确、灵敏、可靠的甲基嘧啶磷检测方法，对保障食品安全、环境安全和人类健康至关重要。检测工作主要围绕其原体及其有毒代谢产物在各类基质中的残留水平展开。

检测项目

甲基嘧啶磷检测的核心项目是其在特定基质中的残留量。具体检测对象包括：

• 甲基嘧啶磷原药：即目标化合物本身。
• 主要代谢物：如2-二乙基氨基-6-甲基嘧啶-4-醇、3-甲基-4-甲硫基苯酚等（根据相关标准要求）。
• 适用的基质广泛：谷物（稻谷、小麦、玉米等）、水果（柑橘、苹果等）、蔬菜（叶菜、根茎菜等）、食用油、茶叶、中草药、动物源性食品（肉、蛋、奶）、饮用水、地表水、地下水、土壤等。

检测目的在于评估其是否符合国内外制定的最大残留限量（MRLs）标准。

主要检测仪器

甲基嘧啶磷的分析通常依赖于高灵敏度和高选择性的色谱-质谱联用技术，主要检测仪器包括：

• 气相色谱-质谱联用仪 (GC-MS)：尤其适用于甲基嘧啶磷原体的分析，具有分离效果好、定性能力强的特点。
• 气相色谱-串联质谱仪 (GC-MS/MS)：在复杂基质（如茶叶、中草药、动物组织）中，其选择反应监测模式（SRM/MRM）能显著降低背景干扰，提供更高的灵敏度和准确性，是当前残留检测的金标准之一。
• 液相色谱-串联质谱仪 (LC-MS/MS)：对于极性稍大、热不稳定性或不易气化的目标物（如某些代谢物）更具优势，应用也越来越广泛。配备电喷雾离子源（ESI）的LC-MS/MS是常用的配置。
• 气相色谱仪配备高选择性检测器 (GC-ECD/NPD)：如电子捕获检测器（ECD）或氮磷检测器（NPD），成本相对较低，在特定基质和浓度较高时仍有应用，但特异性和抗干扰能力弱于质谱。
• 样品前处理设备：均质器、高速离心机、旋转蒸发仪、氮吹仪、固相萃取装置（SPE）、QuEChERS 萃取/净化装置等。

检测方法

甲基嘧啶磷的检测通常遵循以下步骤：

1. 样品采集与制备：按照标准规范采集代表性样品，进行粉碎、混匀、分装等处理。
2. 提取：利用有机溶剂（如乙腈、乙酸乙酯、丙酮等或混合溶剂）将目标物从样品基质中溶解分离出来。常用方法包括：
   • 振荡/匀浆提取：适用于大多数固体和半固体样品。
   • 索氏提取：适用于脂肪含量高的样品。
   • 液液萃取 (LLE)：适用于水样。
   • QuEChERS 法：一种快速、简便、高效、廉价、耐用、安全的前处理方法，尤其广泛用于果蔬、谷物等农产品中农药多残留分析，包括甲基嘧啶磷。
3. 净化：去除提取液中影响测定的脂肪、色素、蛋白质等共提取干扰物。常用净化方法：
   • 固相萃取 (SPE)：使用特定的吸附剂（如C18、PSA、弗罗里硅土、石墨化炭黑GCB等）选择性吸附目标物或杂质。
   • 凝胶渗透色谱 (GPC)：基于分子大小分离，特别适用于除去油脂和大分子干扰物。
   • 分散固相萃取 (d-SPE)：QuEChERS方法的核心净化步骤，在离心管中加入吸附剂粉末进行净化。
4. 浓缩与定容：将净化后的提取液浓缩至小体积，并用合适的溶剂（如乙酸乙酯、丙酮或初始流动相）定容至分析所需体积。
5. 仪器分析：将处理好的样品溶液注入GC-MS、GC-MS/MS或LC-MS/MS进行分析。通过优化色谱条件（色谱柱类型、温度程序、流动相梯度）和质谱参数（离子源参数、母离子/子离子选择、碰撞能量），实现目标物的有效分离、准确定性（通过保留时间和特征离子对）和精确定量（通过特征子离子的峰面积与标准曲线比较）。
6. 定性与定量：
   • 定性：目标色谱峰的保留时间与标准溶液一致，且特征离子对的相对丰度比符合标准要求（如GC/LC-MS/MS的MRM离子对比例）。
   • 定量：多采用外标法或内标法（常用稳定同位素标记的甲基嘧啶磷作为内标），通过建立目标物浓度与峰面积（或峰高）的标准曲线来计算样品中的残留量。

检测标准

甲基嘧啶磷的检测需遵循国家、行业或国际公认的标准方法，以确保结果的准确性和可比性。常用的检测标准包括：

• 中国国家标准 (GB):
  • GB 23200.113-2018 《食品安全国家标准 植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-质谱联用法》：此标准包含甲基嘧啶磷，适用于多种植物源性食品。
  • GB 23200.121-2021 《食品安全国家标准 植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱-质谱联用法》：同样包含甲基嘧啶磷。
  • GB/T 20769-2008 《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》：也包含甲基嘧啶磷。
  • GB 5749-2022 《生活饮用水卫生标准》及其配套检验方法（常采用GC或GC-MS）：规定了饮用水中甲基嘧啶磷的限量及检测要求。
  • 针对特定产品的国标也会有相应要求。
• 中国农业行业标准 (NY):
  • NY/T 761-2008 《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》：包含甲基嘧啶磷，采用GC-FPD/ECD等方法。
  • NY/T 1379-2007 《蔬菜中334种农药多残留的测定 气相色谱质谱法和液相色谱质谱法》等。
• 出入境检验检疫行业标准 (SN): 如 SN/T 0134-2010 《进出口食品中杀螟硫磷、倍硫磷、恶唑磷、对硫磷、甲基嘧啶磷等有机磷农药残留量的检测方法 气相色谱-质谱法》。
• 国际标准:
  • 国际食品法典委员会 (CAC) 制定的相关方法指南。
  • 美国环境保护署 (EPA) 方法，如 EPA Method 8141B（GC/GC-MS 测定有机磷农药）。
  • 欧盟参考实验室 (EURLs) 发布的农药残留分析方法。

注意： 具体检测时必须严格依据最新有效版本的相关标准进行操作，并满足标准中对方法检出限、定量限、回收率、精密度（重复性和再现性）等性能指标的要求。

检测机构资质证书

CMA认证

检验检测机构资质认定证书

证书编号：241520345370

有效期至：2030年4月15日

CNAS认可

实验室认可证书

证书编号：CNAS L22006

有效期至：2030年12月1日

ISO认证

质量管理体系认证证书

证书编号：ISO9001-2024001

有效期至：2027年12月31日