六六六（包括α-六六六、β-六六六、δ-六六六、ε-六六六）检测概述
六六六（Hexachlorocyclohexane, HCH）是一种人工合成的有机氯农药，曾广泛应用于农业害虫防治。由于其高度的环境持久性、生物蓄积性和潜在的致癌、致畸、内分泌干扰等毒性，六六六及其主要异构体（α-六六六、β-六六六、γ-六六六/林丹、δ-六六六、ε-六六六）已被《斯德哥尔摩公约》列为持久性有机污染物（POPs），在全球范围内禁止或严格限制使用。尽管已被禁用多年，六六六因其在环境中极难降解，仍广泛残留于土壤、水体、沉积物、大气及生物体内，并通过食物链富集对人类健康和生态系统构成长期威胁。
对六六六不同异构体（尤其是α-、β-、δ-、ε-异构体）进行精准检测，是环境监测、食品安全监管、职业健康评估和污染场地修复等领域的核心工作。其检测目的在于准确评估环境介质及农产品、食品中的残留水平，为风险管理、法规执行和污染治理提供科学依据。由于六六六异构体在理化性质、毒性及环境行为上存在差异，精确区分和定量各单一异构体至关重要。
检测项目
针对六六六的检测，核心项目即是对其四种主要异构体的分别定量测定：
1. α-六六六 (α-HCH): 工业六六六中最主要的成分之一，具有一定的挥发性。
2. β-六六六 (β-HCH): 在环境中最为稳定和持久，脂溶性高，易在生物脂肪组织中蓄积，是生物样本（如母乳、脂肪组织）中最常检出的异构体。
3. δ-六六六 (δ-HCH): 工业六六六中的另一主要组分。
4. ε-六六六 (ε-HCH): 工业六六六中的次要组分之一。
此外，根据特定要求，有时也会包含检测γ-六六六（林丹）或其他微量异构体。
检测仪器
六六六异构体的检测主要依赖于高分辨率、高灵敏度的色谱-质谱联用技术：
1. 气相色谱仪 (GC): 核心分离设备，利用各组分在色谱柱中保留时间的差异实现异构体分离。通常配备毛细管色谱柱（如DB-5, HP-5等）。
2. 质谱检测器 (MS):
* 电子捕获检测器 (GC-ECD): 对含强电负性元素（如氯）的化合物具有极高灵敏度，是检测有机氯农药（包括六六六）的传统主力，成本相对较低。
* 质谱检测器 (GC-MS): 尤其是气相色谱-单四极杆质谱 (GC-MS)和气相色谱-三重四极杆质谱 (GC-MS/MS)。GC-MS/MS凭借其极高的选择性和灵敏度，已成为痕量/超痕量分析的金标准，能有效排除基质干扰，提供更准确的定性和定量结果（特别是对复杂基质如食品、生物样品）。
* 高分辨质谱 (GC-HRMS): 如气相色谱-飞行时间质谱 (GC-TOF/MS)，提供超高分辨率和精确质量数，用于复杂基质中痕量组分的确认和未知物筛查。
3. 样品前处理设备： 索氏提取器、加速溶剂萃取仪 (ASE)、超声波提取器、固相萃取装置 (SPE)、凝胶渗透色谱仪 (GPC)、旋转蒸发仪、氮吹仪、离心机等。
检测方法
六六六的检测通常包含以下关键步骤：
1. 样品采集与保存： 按规范采集环境（土壤、水、沉积物、大气颗粒物）或生物/食品样本，低温避光保存运输，尽快分析或冷冻保存。
2. 样品前处理：
* 提取： 根据基质选择合适方法。常用方法包括：
* 索氏提取 (土壤、沉积物、固体生物组织)
* 液液萃取 (水样)
* 超声波辅助萃取 (多种基质)
* 加速溶剂萃取 (ASE) (高效、自动化处理固体/半固体样品)
* 溶剂直接振荡/均质提取 (食品、农产品)
* 净化： 去除共提取的脂类、色素、硫等干扰物。常用方法：
* 浓硫酸磺化 (去除脂肪、蜡质)
* 弗罗里硅土 (Florisil) 柱层析/SPE
* 硅胶柱层析/SPE
* 凝胶渗透色谱 (GPC) (有效去除大分子干扰物)
* 固相微萃取 (SPME) / 搅拌棒吸附萃取 (SBSE) (可用于部分基质的前处理/富集，简化流程)
3. 仪器分析 (GC-ECD / GC-MS / GC-MS/MS):
* 将净化后的提取液浓缩至合适体积，注入气相色谱仪。
* 使用程序升温优化各六六六异构体在色谱柱上的分离效果，确保基线分离。
* 检测器检测：
* GC-ECD: 记录各组分峰面积/峰高。
* GC-MS(/MS): 采用选择离子监测 (SIM) 或 多反应监测 (MRM) 模式，以特征离子（母离子/子离子对）进行定性和定量，大大提高选择性和抗干扰能力。
4. 定性与定量：
* 定性： 通过与标准物质保留时间对比（GC-ECD），或同时对比保留时间和特征离子碎片/离子丰度比（GC-MS/MS）进行确认。
* 定量： 采用外标法或内标法（推荐使用同位素标记的六六六异构体作为内标，如 13C6-α-HCH等，可有效校正前处理损失和仪器波动，提高准确性）。根据标准曲线计算样品中各组分的含量。
检测标准
国内外有多个权威标准规范了六六六异构体的检测方法：
国内标准：
* GB 2763 《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》： 规定了六六六在各类食品中的限量要求，配套检测方法通常参照GB 23200系列。
* GB/T 5009.19 《食品中有机氯农药多组分残留量的测定》： 规定了食品中六六六等有机氯农药的GC-ECD和GC-MS测定方法。
* GB/T 14550 《土壤质量 六六六和滴滴涕的测定 气相色谱法》： 规定了土壤中六六六异构体的GC-ECD测定法。
* GB/T 5750.9 《生活饮用水标准检验方法 农药指标》： 包含饮用水中有机氯农药（包括六六六）的GC-ECD检测方法。
* HJ 921 《环境空气 有机氯农药的测定 气相色谱-质谱法》： 规定了环境空气和废气中六六六等POPs的GC-MS测定法。
* HJ 835 《土壤和沉积物 有机氯农药的测定 气相色谱-质谱法》： 规定了土壤和沉积物中六六六等POPs的GC-MS测定法。
国际/国外标准：
* EPA Method 8081B: Organochlorine Pesticides by Gas Chromatography： 美国环保署标准，使用GC-ECD测定环境样品（水、土壤、固体废物等）中有机氯农药。
* EPA Method 8270E: Semivolatile Organic Compounds by Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS)： 使用GC-MS测定半挥发性有机物（包括六六六）。
* EPA Method 1699: Pesticides in Water, Soil, Sediment, Biosolids, and Tissue by HRGC/HRMS： 使用高分辨GC/MS测定包括六六六在内的多种农药。
* EN 1528: Fat and oil derivatives - Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of pesticides and polychlor
CMA认证
检验检测机构资质认定证书
证书编号：241520345370
有效期至：2030年4月15日
CNAS认可
实验室认可证书
证书编号：CNAS L22006
有效期至：2030年12月1日
ISO认证
质量管理体系认证证书
证书编号：ISO9001-2024001
有效期至：2027年12月31日
扫一扫，更多精彩
