砷(无机砷、有机砷、总砷)检测
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发布时间:2025-07-15 15:16:31 更新时间:2025-07-14 15:16:31
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作者:中科光析科学技术研究所检测中心
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砷(元素符号 As)是一种广泛存在于自然界中的半金属元素,具有显著的毒性和环境健康风险。无机砷(如三价砷 As(III) 和五价砷 As(V))因其高毒性而被世界卫生组织(WHO)和国际癌症研究机构(IARC)列为一级致癌物,长期暴露可导致皮肤癌、肺癌等多种疾病;而有机砷(如甲基砷和砷甜菜碱)通常毒性较低,但某些有机形态仍具有潜在危害。砷的主要来源包括地壳风化、工业排放(如采矿和农药生产)、农业污染以及天然地下水富集,尤其在亚洲地区的地下水体中砷污染问题突出。在全球范围内,砷超标已成为食品安全、饮用水安全和环境监测的重大挑战,例如在大米、海产品和饮用水中检测到砷残留引发广泛关注。通过系统的砷检测(包括总砷、无机砷和有机砷),可以有效评估风险、制定控制标准、保护公众健康,并为污染治理提供科学依据。检测项目需区分不同形态,因为无机砷的毒性远高于有机砷,总砷检测虽能反映整体水平,但无法识别具体风险源,因此全谱检测至关重要。
砷检测的核心项目分为三类:总砷、无机砷和有机砷。总砷检测涵盖环境中所有形态的砷元素总和,常用于快速筛查污染水平,例如在水质或土壤普查中应用广泛;无机砷检测专注于高毒性形态,包括 As(III) 和 As(V),它们易溶于水且生物利用度高,是食品安全(如大米中无机砷限量)和环境风险评估的重点;有机砷检测则针对如甲基砷酸和二甲基砷酸等化合物,这些形态通常来源于生物转化或工业副产品,在海洋食品中较常见,其毒性虽低但仍需监控以避免累积效应。区分这些项目至关重要,因为仅检测总砷可能掩盖高危的无机砷风险,而综合检测能提供完整的毒性图谱。例如,在饮用水检测中,WHO 推荐无机砷限值为 10 μg/L,而总砷检测可作为初步指标,若超标则需进一步分析无机和有机组分。
砷检测依赖于高灵敏度和特异性的仪器设备,常用仪器包括原子吸收光谱仪(AAS)、电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)、高效液相色谱仪(HPLC)及其联用系统。原子吸收光谱仪(如石墨炉 AAS)适用于总砷的定量分析,具有操作简便、成本较低的优势,但灵敏度有限;电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)是检测总砷的金标准,检测限可达 ng/L 级别,广泛应用于水样、生物样品和环境基质,其高精度适用于大规模筛查。对于形态分析(如区分无机砷和有机砷),高效液相色谱仪(HPLC)与 ICP-MS 或原子荧光光谱仪(AFS)联用是首选方案,HPLC 可分离不同砷化合物,ICP-MS 则提供定量检测。此外,X射线荧光光谱仪(XRF)用于固体样品(如土壤)的快速筛查,而微波消解系统是样品前处理的必备工具,确保砷从基质中释放。选择仪器时需考虑样品类型、检测限要求和成本效率。
砷检测方法主要包括样品前处理和分析测定两个阶段,方法选择取决于目标形态(总砷、无机砷或有机砷)和样品基质。样品前处理是检测的关键,通常采用湿法酸消解(如硝酸-过氧化氢体系)或微波消解,以溶解固体样品(如食品或土壤)并将有机砷转化为可测形态;对于水样,可能需过滤或酸化保存。分析方法中,总砷检测常用原子吸收光谱法(AAS)或 ICP-MS,其中 ICP-MS 法灵敏度高、抗干扰强,检测限可低至 0.1 μg/L。无机砷和有机砷的形态分析则依赖色谱技术:高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用法(HPLC-ICP-MS)是最精确的方法,能在单次运行中分离并定量 As(III)、As(V)、甲基砷等形态;替代方法包括氢化物发生原子荧光光谱法(HG-AFS)或离子色谱法(IC),前者适用于水样中无机砷的快速检测。所有方法需优化参数,如流动相 pH 和检测波长,以确保准确度和重复性。
砷检测遵循严格的国际和国家标准,以确保结果的可靠性、可比性和合规性。国际标准包括 ISO 17294-2:2016(水质—ICP-MS 法测定无机元素),其中详细规定了总砷检测的流程;ISO 17378-1:2014 则针对水中的砷形态分析,特别强调 HPLC-ICP-MS 方法。在食品安全领域,Codex Alimentarius 标准(如 CODEX STAN 193-1995)设定了食品中无机砷的限量值,推荐采用 AOAC 官方方法(如 AOAC 999.10)。国家标准方面,中国 GB 5009.11-2014《食品安全国家标准 食品中总砷及无机砷的测定》明确了食品样品的前处理(微波消解)和分析方法(HG-AFS 或 HPLC-AFS);美国环保署(EPA)方法如 EPA 3050B(固废消解)和 EPA 200.8(水质 ICP-MS)是环境监测的基准。此外,WHO 饮用水指南(第四版)规定了无机砷的限值,并推荐验证方法。这些标准不仅规定了技术流程,还强调了质量控制(如空白试验和加标回收率),以确保检测数据的科学性和公信力。
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