农药多残留同步检测:丙环唑、丙溴磷、甲萘威、硫环磷、醚菊酯、内吸磷、噻虫啉
在农业生产中,农药的使用对于防治病虫害、保障作物产量至关重要。然而,农药残留超标会对人体健康和环境安全构成严重威胁。丙环唑(Propiconazole)、丙溴磷(Profenofos)、甲萘威(Carbaryl)、硫环磷(Phosfolan)、醚菊酯(Etofenprox)、内吸磷(Demeton)、噻虫啉(Thiacloprid)等七种农药,因其各自不同的化学性质和作用机制,广泛应用于果蔬、谷物、茶叶等农作物中。对这些农药残留进行高效、准确、同步的检测,是确保农产品质量安全、保障消费者健康、促进农产品贸易顺畅的关键环节。建立灵敏、可靠的多残留分析方法,实现对这七种目标农药的定性与定量检测,已成为现代食品安全监管体系的核心需求。
检测项目
本检测方案的核心目标是对以下七种农药在各类农产品(如蔬菜、水果、谷物、茶叶等)及其加工产品中的残留量进行测定:
- 丙环唑 (Propiconazole): 三唑类杀菌剂,用于防治多种真菌病害。
- 丙溴磷 (Profenofos): 有机磷类杀虫剂/杀螨剂,具有触杀和胃毒作用。
- 甲萘威 (Carbaryl): 氨基甲酸酯类广谱杀虫剂。
- 硫环磷 (Phosfolan): 有机磷类杀虫剂(注:许多国家已禁用或限用,属高毒农药)。
- 醚菊酯 (Etofenprox): 拟除虫菊酯类杀虫剂,具有高效、低毒、低残留特性。
- 内吸磷 (Demeton): 有机磷类内吸性杀虫剂/杀螨剂(注:属剧毒农药,许多国家已禁用)。
- 噻虫啉 (Thiacloprid): 新烟碱类杀虫剂,用于刺吸式口器害虫防治。
特别注意: 硫环磷和内吸磷属于剧毒或高毒有机磷农药,其使用受到严格限制或已被禁止,但其残留检测在环境监控和历史污染评估中仍有重要意义。
检测仪器
实现这七种结构差异较大(涵盖三唑类、有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、新烟碱类)的农药的同步、高灵敏度检测,主要依赖以下精密仪器:
- 气相色谱-质谱联用仪 (GC-MS / GC-MS/MS):
- 特别适用于丙环唑、丙溴磷、硫环磷、内吸磷、醚菊酯(部分方法)等挥发性、半挥发性农药的分离与检测。
- 质谱检测器提供高选择性和高灵敏度,尤其适合复杂基质中痕量残留的分析。
- 三重四极杆质谱 (GC-MS/MS) 能提供更高的选择性和抗基质干扰能力,降低检测限。
- 液相色谱-质谱联用仪 (LC-MS / LC-MS/MS):
- 是检测甲萘威、噻虫啉以及部分热不稳定或难气化的农药(如在某些条件下的丙环唑、醚菊酯)的首选方法。
- 尤其擅长分析极性大、分子量相对较大的化合物。
- LC-MS/MS(特别是三重四极杆)是目前多农残分析的主流平台,具有卓越的灵敏度、选择性和高通量能力。
- 样品前处理设备:
- 高速匀浆机/均质器:用于样品的破碎和均质。
- 高速离心机:用于提取液的分离。
- 旋转蒸发仪/氮吹仪:用于提取液的浓缩。
- 固相萃取装置 (SPE):常用QuEChERS方法或基于C18、PSA、GCB等填料的SPE柱进行样品的净化,去除基质干扰物。
- 分析天平:精确称量样品和试剂。
检测方法
针对上述七种农药的多残留检测,普遍采用的标准流程如下,核心是基于色谱-质谱联用技术:
- 样品制备: 代表性样品(果蔬、谷物等)经切碎、均质化处理。
- 提取:
- 最常用的是QuEChERS方法(快速、简便、廉价、有效、可靠、安全)。典型步骤为:
- 称取均质样品于离心管中。
- 加入乙腈(含或不含酸)剧烈振荡提取。
- 加入盐包(如无水硫酸镁、氯化钠)进行盐析和脱水,剧烈振荡后离心分层。
- 也可采用其他溶剂(如丙酮、乙酸乙酯)或混合溶剂进行振荡、超声或索氏提取。
- 净化:
- QuEChERS方法通常包含分散固相萃取(d-SPE)净化步骤:取部分上清液,加入净化剂(如PSA去除有机酸、糖、脂肪酸;C18去除脂类;GCB去除色素和甾醇),振荡离心后取上清液。
- 对于基质特别复杂或要求更高的分析,可采用传统的固相萃取柱(SPE)进行更精细的净化。
- 浓缩与复溶: 净化后的提取液可能需经氮吹浓缩或旋转蒸发浓缩,再根据后续仪器分析要求,用适当溶剂(如乙腈、甲醇或初始流动相)定容。
- 仪器分析:
主要目标物 |
推荐仪器 |
关键方法要点 |
丙溴磷、硫环磷、内吸磷 (部分)、醚菊酯 |
GC-MS / GC-MS/MS |
- 色谱柱:弱极性或中等极性毛细管柱 (如 DB-5MS, HP-5MS)。
- 进样方式:不分流或脉冲不分流进样。
- 离子源:电子轰击源 (EI)。
- 扫描模式:选择离子监测(SIM) 或多反应监测(MRM - GC-MS/MS) 以提高选择性和灵敏度。
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甲萘威、噻虫啉、丙环唑、内吸磷 (部分)、醚菊酯 |
LC-MS / LC-MS/MS (尤其三重四极杆) |
- 色谱柱:反相C18或C8色谱柱。
- 流动相:水/甲醇或水/乙腈体系,常加入甲酸或甲酸铵/乙酸铵调节离子化效率。
- 离子源:电喷雾离子源 (ESI),通常在正离子模式(ESI+)下检测。
- 扫描模式:多反应监测(MRM) 是主流,选择特定的母离子-子离子对进行定量和定性。
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注:丙环唑、醚菊酯等农药根据实验室条件和标准方法要求,既可用GC-MS也可用LC-MS分析。内吸磷因存在异构体,分析方法需特别注意。
- 定性与定量:
- 定性: 通过与标准物质在相同条件下保留时间的比对,以及特征离子碎片(或MRM离子对)的丰度比进行确认。
CMA认证
检验检测机构资质认定证书
证书编号:241520345370
有效期至:2030年4月15日
CNAS认可
实验室认可证书
证书编号:CNAS L22006
有效期至:2030年12月1日
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有效期至:2027年12月31日